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    二甲苯

    發布日期:2021-07-07 22:58:22 瀏覽次數:467

    性狀

    無色透明液體。有芳香烴的特殊氣味。系由45%~70%的間二甲苯、15%~25%的對二甲苯和10%~15%鄰二甲苯三種異構體所組成的混合物,易流動,能與無水乙醇、乙醚和其他許多有機溶劑混溶。

    二甲苯具刺激性氣味、易燃,與乙醇、氯仿乙醚能任意混合,在水中不溶。沸點為137~140℃。二甲苯屬于低毒類化學物質,美國政府工業衛生學家會議(ACGIH)將其歸類為A4級,即缺乏對人體、動物致癌性證據的物質。塑料、燃料、橡膠,各種涂料添加劑以及各種膠粘劑、防水材料中,還可來自燃料和煙葉的燃燒氣體。

    安全措施

    貯于低溫通風處,遠離火種、熱源。避免與氧化劑等共儲混運。禁止使用易產生火花的工具。

    滅火:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

    用途作用

    廣泛用于涂料、樹脂、染料、油墨等行業做溶劑;用于醫藥、炸藥、農藥等行業做合成單體或溶劑;也可作為高辛烷值汽油組分,是有機化工的重要原料。還可以用于去除車身的瀝青。醫院病理科主要用于組織、切片的透明和脫蠟。

    工業鄰二甲苯為原料,先用工業濃硫酸洗滌至酸層無色,再依次用10%氫氧化鈉溶液、水洗滌至合格,分出水層后用無水氯化鈣干燥,然后精餾,待餾出物清亮后,收集中間餾分,即為純品。

    生產方法

    1、由據粗苯各組分的沸點不同,用精餾的方法提取沸程135~145℃的餾分,得二甲苯。

    2、鉑重整法用常壓蒸餾得到的輕汽油(初餾點約138℃),截取大于65℃餾分,先經含鉬催化劑,催化加氫脫出有害雜質,再經鉑催化劑進行重整,用二乙二醇醚溶劑萃取,然后再逐塔精餾,得到苯、甲苯、二甲苯等產物。

    3、甲苯歧化法。此法是在催化劑作用下,使一個甲苯的甲基轉移到另166催化劑(缺鋁氫型絲光沸石),以重整甲苯(硝化級)和重整循環氫(85%~90%)為原料,反應溫度400±2℃,壓力為2MPa左右等條件下,反應制得苯和二甲苯。

    4、將石油輕餾分混合苯經過加氫精制,催化重整,分離而得二甲苯?;驅⒔够直浇浵礈?、分餾而得。

    健康危害

    毒性

    誤食入二甲苯溶劑時,即強烈刺激食道和胃,并引起嘔吐,還可能引起血性肺炎,應立即飲入液體石蠟,立即送醫診治。二甲苯蒸氣對小鼠的LC為6000×10-6,大鼠經口最低致死量4000 mg/kg。

    二甲苯對眼及上呼吸道有刺激作用,高濃度時,對中樞系統有麻醉作用。急性中毒:短期內吸入較高濃度本品可出現作。慢性影響:長期接觸有神經衰弱綜合癥,女性有可能導致月經異常。皮膚接觸常發生皮膚干燥、皸裂、皮炎。

    代謝和降解

    在人和動物體內,吸入的二甲苯除3%~6%被直接呼出外,二甲苯的三種異構體都有代謝為相應的苯甲酸(60%的鄰二甲苯、80%~90%的間二甲苯、對二甲苯),然后這些酸與葡萄糖醛酸甘氨酸起反應。在這個過程中,大量鄰-苯甲酸與葡萄糖醛酸結合,而對-苯甲酸必乎完全與甘氨酸結合生成相應的甲基馬尿酸而排出體外。與此同時,可能少量形成相應的二甲苯酚2-甲基-3-羥基苯甲酸(2%以下)。

    殘留與蓄積

    二甲苯蒸氣的經皮吸收與直接接觸液體相比是微不足道的。二甲苯的殘留和蓄積并不嚴重,上面我們已經說過進入人體的二甲苯,可以在人體的NADP(轉酶II)和NAD(轉酶I)存在下生成甲基苯甲酸,然后與甘氨酸結合形成甲基馬尿酸在18小時內幾乎全部排出體外。即使是吸入后殘留在肺部的3%-6%的二甲苯,也在接觸后的3小時內(半衰期為0.5~1小時)全部被呼出體外。評價接觸二甲苯的殘留試驗,主要是測定尿內甲基馬尿酸的含量,也有人建議測定呼出氣體中或血液中二甲苯的含量,但后者的結果往往并不準確。由于甲基馬尿酸并不天然存在于尿中,又由于它幾乎是全部滯留的二甲苯代謝物,因而測定它的存在是最好的二甲苯接觸試驗的確證。二甲苯能相當持久地存在于飲水中。自來水中二甲苯的濃度為5mg/L時,其氣味強度相當于5級,二甲苯的特有氣味則要過7至8天才能消失;氣味強度為3級時則需4至5天。河水中二甲苯的氣味保持的時間較短,這與起始濃度的高低有關,一般可保留3至5天。

    遷移轉化

    二甲苯主要由原油在石油化工過程中制造,它廣泛用于顏料、油漆等的稀釋劑,印刷、橡膠、皮革工業的溶劑。作為清潔劑和去油污劑,航空燃料的一種成分,化學工廠和合成纖維工業的原材料和中間物質,以及織物的紙張的涂料和浸漬料。二甲苯可通過機械排風和通風設備排入大氣而造成污染。一座精煉油廠排放入大氣的二甲苯高達13.18~1145g/h,二甲苯可隨其生產和使用單位所排入的廢水進入水體,生產1噸二甲苯,一般排出含二甲苯300~1000mg/L的廢水2噸。由于二甲苯在水溶液中揮發的趨勢較強,因此可以認為其在地表水中不是持久性的污染物。二甲苯在環境中也可以生物降解,但這種過程的速度比揮發過程的速率低得多。揮發到空中的二甲苯也可能被光解,這是它的主要遷移轉化過程。

    二甲苯由呼氣和代謝物從人體排出的速度很快,在接觸停止18小時內幾乎全部排出體外,二甲苯能相當持久的存在于飲水中。由于二甲苯在水溶液中揮發性較強,因此,可以認為其在地表水中不是持久性污染物。二甲苯在環境中也可以生物降解和化學降解,但其速度比揮發低得多,揮發到空氣中的二甲苯可被光解??膳c氧化劑反應,高濃度氣體與空氣混合發生爆炸。二甲苯有中等程度的燃燒危險。由于其蒸氣比空氣重,燃燒時火焰沿地面擴散。二甲苯易揮發,發生事故現場會彌漫著二甲苯的特殊芳香味,傾泄入水中的二甲苯可漂浮在水面上,或呈油狀物分布在水面,可造成魚類和水生生物的死亡。

    泄漏應急處理

    迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護服。盡可能切斷泄漏源,防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,洗液稀釋后放入廢水系統。大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,抑制蒸發。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。迅速將被二甲苯污染的土壤收集起來,轉移到安全地帶。對污染地帶沿地面加強通風,蒸發殘液,排除蒸氣。迅速筑壩,切斷受污染水體的流動,并用圍欄等限制水面二甲苯的擴散。

    防護措施

    呼吸系統防護:空氣中濃度較高時,佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸器。

    眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。

    身體防護:穿防毒物滲透工作服。

    手防護:戴橡膠手套。

    其它:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢,淋浴更衣。注意個人清潔衛生。

    急救措施

    皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

    眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

    吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

    食入:飲足量水,催吐。就醫。

    四、治理裝修污染中的二甲苯的方法有:竹炭吸附法和化學劑反應法(如:KMnO4(H+)aq)!前者為物理作用,后者為化學作用!

    滅火方法

    噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

    危險特性

    易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發生強烈反應。流速過快,容易產生和積聚靜電。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散至相當遠的地方,遇明火會引著回燃。

    燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳。

    包裝及貯運

    采用鍍鋅鐵桶包裝,每桶180kg。亦可用槽車裝運。

    相關法規

    2020年8月1日起,新版《民用建筑工程室內環境污染控制標準》實施。室內空氣中污染物增加了甲苯和二甲苯,并對部分材料的污染物含量(釋放量)限量及測定方法進行了調整。 [2]

    環境危害

    污染來源

    二甲苯是重要的化工原料,有機合成、合成橡膠、油漆和染料、合成纖維、石油加工、制藥、纖維素等生產工廠的廢水廢氣,以及生產設備不密封和車間通風換氣,是環境中二甲苯的主要來源。運輸、貯存過程中的翻車、泄漏,火災也會造成意外污染事故。

    環境標準

    中國(TJ36-79) 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 100 mg/m3(二甲苯)

    中國(TJ36-79) 居住區大氣中有害物質的最高容許濃度 0.30 mg/m3(一次值、二甲苯)

    中國(GB16297-1996) 大氣污染物綜合排放標準(二甲苯)

    ①最高允許排放濃度(mg/m3):70;90

    ②最高允許排放速率(kg/h):二級1.0~10;1.2~12;三級1.5~15;1.8~18

    無組織排放監控濃度限值:1.2mg/m3;1.5mg/m3

    中國(待頒布)飲用水源中有害物質的最高容許濃度 0.5mg/L(二甲苯)

    中國(GHZB1-1999) 地表水環境質量標準(I、II、III類水域特定值) 0.5mg/L(二甲苯)

    中國(GB8978-1996) 污水綜合排放標準 一級:0.4mg/L;二級:0.6mg/L;三級:1.0mg/L

    二甲苯混合物

    xylene是鄰、間、對二甲苯的混合物。這是一種常用的有機溶劑。

    二甲苯異構體

    異構體有三種,

    為對位二甲苯para-, p-xylene,簡稱PX,沸點138.35℃

    為鄰位二甲苯ortho-,o-xylene,簡稱OX,沸點144.42℃

    為間位二甲苯meta-,m-xylene,簡稱MX,沸點139.10℃

    三種異構體的分離可以用MFI沸石膜來進行分離,b-orientation的MFI膜可以達到500的分離度。

    此外,一般混合二甲苯中還會含有一定量的乙基苯(ethyl-benzene,簡稱EB,沸點136.19℃)

    二甲苯中毒

    致病原因

    1.制造、使用、貯存、運送甲苯、二甲苯的石油化工業,油漆涂料、染料、塑料、橡膠、皮革、糖精、人造麝香和合成纖維等生產中,發生管道、貯制度意外損壞、閥門漏氣等情況下,較長時間大量吸入高濃度甲苯、二甲苯蒸氣可以引起急性中毒。

    2.在密閉型的貯罐糟內涂刷以甲苯、二甲苯為溶劑的防腐涂料,因無良好通風,大量甲苯、二甲苯蒸氣積聚,可使作業工發生急性中毒。曾見報道針織廠窗緊完備的印花車間用含甲苯的洗液水清洗印花強桌面而引起7名女工發生急性甲苯中毒。

    一般甲苯、二甲苯空氣濃度200~300 mg/立方米吸入8h即可產生輕度中毒癥狀,3.76g/立方米濃度吸入1h即發生急性中毒,71.4g/立方米濃度下數分鐘可使吸入者迅速昏迷、死亡。

    3.經皮或誤服致急性中毒者,罕見報道。

    急救處理

    1.立即移至空氣新鮮處,必要時給予吸氧。除去沾染衣物及皮膚上毒物。

    2.解毒劑可用葡萄糖醛酸內脂(參見急性苯中毒)。

    3.對癥處理:口服維生素B族、防治腦水腫等。

    預防

    1.加強車間通風、排氣和生產設備的密閉、檢修。

    2.經常監測空氣中甲苯濃度。

    3.注意個人防護,必要時戴防護用品。

    4.定期體檢,嚴格掌握禁忌證。

    預后

    一般愈后良好,即使是重度中毒昏迷者,只要及時獲得積極搶救,也多能恢復神志,逐漸康復,不留后遺癥,僅個別患者有頭部脹痛,并可持續較長時間。經治療病情恢復后,一般休息3~7d,仍可從事原工作;病情較重者,休息時間可適當延長,出現精神異常或昏迷者,痊愈后可考慮調離苯類作業。

     
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