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四氯乙烯

發布日期:2021-07-07 22:57:37 瀏覽次數:178

物理性質

02.png   球棍模型

外觀與性狀:無色液體,有氯仿樣氣味。

辛醇/水分配系數的對數值:2.88

溶解性:不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚等多數有機溶劑。

為無色透明液體,具有類似乙醚的氣味。能溶解多種物質(如橡膠、樹脂、脂肪、三氯化鋁、硫、碘、氯化汞)。能與乙醇、乙醚、氯仿、混溶。溶于約10000倍體積的水。

分子結構數據

1、摩爾折射率:30.45

2、摩爾體積(ml/mol):100.3

3、等張比容(90.2K):245.0

4、表面張力(dyne/cm):35.6

5、極化率(10-24cm3):12.07 [4]

化學性質

1、半數致死量(LD50):(大鼠,經口)3.005g/kg;(小鼠,經口)8.4g/kg。

2、一般不會燃燒,但長時間暴露在明火及高溫下仍能燃燒。受高熱分解產生有毒的腐蝕性煙氣。

3、純凈的四氯乙烯在空氣中于陰暗處不被氧化,但受紫外光作用時逐漸被氧化,生成三氯乙酰氯及少量的光氣。因此,工業用四氯乙烯要添加少量的酚類(對苯二酚)、胺類、醇類、腈類等作穩定劑。醫藥用四氯乙烯則添加少量醇類、百里酚作穩定劑。含有穩定劑的四氯乙烯在空氣、水及光的存在或照射下,即使加熱至140℃,對常用的金屬材料也無明顯的腐蝕作用。不含穩定劑的四氯乙烯,在光作用下與水長期接觸時,逐漸水解成三氯代乙酸氯化氫。四氯乙烯在無催化劑、空氣和水分存在時,加熱至500℃左右也是穩定的。但與空氣一起通過紅熱管時,則熱解生成一氧化碳、氯和光氣。700℃與活性炭接觸生成六氯乙烷和六氯苯。四氯乙烯和臭氧反應生成光氣和三氯乙酰氯。同硫酸和硝酸的混合酸作用生成三氯乙酰氯和少量四氯二硝基乙烷。同濃硝酸一起加熱不發生反應,與發煙硝酸作用則生成三氯乙酰氯和四氯二硝基乙烷。與二氧化氮在100℃反應生成四氯二硝基乙烷。氫化時生成四氯乙烷。在高壓下與氨作用,分解成氯化銨和碳。與金屬鉀在其熔點附近發生爆炸性反應,與金屬鈉則不發生反應。經光氯化反應則生成六氯乙烷。與氟化氫及氯的混合物在氟化鋯催化下,225~400℃反應,得到1,2,2-三氯-1,1,2-三氟乙烷CClF2CCl2F(氟里昂-113)。在三氯化鋁存在下,與其他氯代烴發生縮合反應生成高沸點物質。 [4]

制備方法

乙烯法

可聯產三氯乙烯和四氯乙烯,分下列二法。

a.直接氯化乙烯和氯在含FeCl3催化劑的1,2-二氯乙烷溶液中,于280-450℃進行反應,生成1,2-二氯乙烷,再進一步氯化成三氯乙烯和四氯乙烯,經蒸餾后,分別用NH3中和、洗滌、干燥,即得成品。

b.氧氯化法以乙烯和氯加成生成1,2-二氯乙烷,1,2-二氯乙烷與氯、氧在以CuCl2和KCl為催化劑以及425℃、138-207kPa條件下進行氧氯化反應,產物經冷卻、水洗、干燥后蒸餾,得高純度產品。

烴類氧化

將含甲烷、乙烷、丙烷、丙烯等的烴類混合物于50-500℃氯化熱解,得氯代烴類的混合物,精餾后分離成各種產品。

乙炔法

乙炔和氯加熱氯化生成1,1,2,2-四氯乙烷,用堿脫去氯化氫得三氯乙烯,再經氯化生成五氯乙烷,然后再用堿脫去氯化氫得四氯乙烯。因乙炔價昂,已逐步為乙烯法等代替。

應用領域

1、四氯乙烯用途廣泛,主要用作金屬脫脂溶劑,也用作驅腸蟲藥。四氯乙烯可用作脂肪類萃取劑、滅火劑和煙幕劑等,還可用于合成三氯乙烯和含氟有機化合物等。

2、廣泛用作天然及合成纖維的干洗劑。也用作金屬的脫脂洗滌劑及一般溶劑、有機合成中間體等。 [4]

3、用作色譜分析標準物質。 [4]

4、用于膠黏劑的驅蟲劑、脂肪類萃取劑,也用于有機合成。 [4]

注意事項

安全術語

S23Do not breathe vapour.切勿吸入蒸汽。

S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.穿戴適當的防護服和手套。

S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets. 避免釋放至環境中。參考特別說明/安全數據說明書。

風險術語

R40 Limited evidence of a carcinogenic effect. 少數報道有致癌后果。

R51/53 Toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.對水生生物有毒,可能對水體環境產生長期不良影響。

健康危害

該品有刺激和麻醉作用。吸入急性中毒者有上呼吸道刺激癥狀、流淚、流涎。隨之出現頭暈、頭痛、惡心、運動失調及酒醉樣癥狀??诜蟪霈F頭暈、頭痛、倦睡、惡心、嘔吐、腹痛、視力模糊、四肢麻木,甚至出現興奮不安、抽搐乃至昏迷,可致死。慢性影響:有乏力、眩暈、惡心、酩酊感等??捎懈螕p害。皮膚反復接觸,可致皮炎和濕疹。

燃爆危險

該品可燃,有毒,具刺激性,一般不會燃燒,但長時間暴露在明火及高溫下仍能燃燒。受高熱分解產生有毒的腐蝕性氣體。與活性金屬粉末(如鎂、鋁等)能發生反應,引起分解。若遇高熱可發生劇烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。

環境危害

釋放到周圍大氣中的大部分四氯乙烯,由于陽光作用而分解,形成像氯化氫、三氯乙酸二氧化碳之類的產物。地表水中的四氯乙烯迅速蒸發,在水中幾乎不發生降解。該化合物在地下水中是穩定的,這正是工業溢漏和廢物堆積造成地下水污染發生率增加的原因。

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

食入:飲足量溫水,催吐。就醫。

消防措施

有害燃燒產物:氯化氫、光氣。

滅火方法:消防人員須佩戴氧氣呼吸器。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。

滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

泄漏處理

應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,并進行隔離,嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。從上風處進入現場。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。

小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,洗液稀釋后放入廢水系統進行處理達標排放。

大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所進行無害化處理,達到環保要求。

操作事項

密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿透氣型防毒服,戴防化學品手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與堿類、活性金屬粉末、堿金屬接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存事項

庫房通風低溫干燥;與氧化劑、食品添加劑分開存放;存放需加穩定劑,如對苯二酚。 [5]

儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與堿類、活性金屬粉末、堿金屬、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

預防措施

工程控制:密閉操作,注意通風。盡可能機械化、自動化。提供安全淋浴和洗眼設備。

呼吸系統防護:空氣中逸散時,建議配戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡。

身體防護:穿透氣型防毒服。

手防護:戴防化學品手套

其他防護:工作現場嚴禁吸煙、進食和飲水。單獨存放被毒物污染的衣服,洗后備用。保持良好衛生習慣。

環境標準

前蘇聯:車間空氣中有害物質的最高容許濃度 10mg/m3

前蘇聯(1978) 環境空氣中最高容許濃度 0.06mg/m3(日均值)

中國:中國(GB3838-2002) 地表水環境質量標準(集中式生活飲用水地表水源地特定項目標準限值) 0.04mg/L

中國(GB8978-1996) 污水綜合排放標準:一級:0.1mg/L,二級:0.2mg/L,三級:0.5mg/L

日本:日本(1993) 環境標準:地面水:0.01mg/L,廢水:0.1mg/L,土壤浸出液:0.01mg/L,嗅覺閾濃度 50ppm [6]


 
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